聚甲基丙烯酸酷于1927年由Rohm & Haas在德国开始小批量生产。当时的材料是软而透明的胶状物，称为Plexigumo 1930年Hill制成聚甲基丙烯酸甲酷透明板，并将其用作飞机的窗玻漓，这种透明板不像硅酸盐玻璃那样容易脆裂，又容易热加工成各种形状的构件，因而在工业上很受欢迎。

20世纪50年代，美国Rohm & Hass公司研制出增塑和未增塑有机玻璃，接着又开发了具有网状结构的轻度交联有机玻璃，而且第一个研制成功了定向有机玻璃，用于制造飞机的风挡和座舱盖。60年代，前苏联通过聚合和拉伸工艺研制了新型定向有机玻璃。目前，除了美国和俄罗斯外，德国的Rohm公司、英国ICI公司、Aerostrutures Hamble公司和Lucas Aerospace公司、法国的Sully Products Specianx公司和日本三菱人造丝公司(MRC)也生产定向和定向拉伸交联有机玻璃。

90年代以来，随着市场需求量的不断增长，世界甲基丙烯酸甲酷的生产能力明显增强，到2000年全世界PMMA总生产能力为150万吨/年左右，其中PMMA板材(浇铸板和挤出板比例约为1:1)不到80万吨(北美占36%，亚太地区占40%，西欧占24%PMMA模塑料70多万吨(北美占39%，亚太地区占41%，两欧古20%。

目前，全球PMMA最大生产商为由美国罗门哈斯(Rohm& Haas)公司和法国埃尔夫阿托菲纳化学(Elf-Ato-Fina chem)公司合资的Atohaas公司，其次为英国ICI公司(现已被美国亨斯迈公司收购)、德国的罗姆公司(Rohm )、及Cy/RO。这四大公司PMMA产能占全世界总产能的67%。